C'est incontestablement en Fed Cup que Francesca Schiavone a obtenu ses résultats les plus remarquables. En septembre 2006, avec l'équipe italienne, elle créé la surprise en arrachant l'épreuve face à la Belgique favorite emmenée par Justine Henin. En juillet de l'année suivante à Castellaneta, elle qualifie son pays pour la finale grâce à ses trois matchs victorieux en demi face à la France. Mais en septembre, à Moscou, elle perd de justesse ses deux duels face à Anna Chakvetadze puis Svetlana Kuznetsova et n'empêche pas le triomphe attendu des Russes